6.2 Ekvipartisjon, frihetsgrader og varmekapasitet ($C_V$, $C_P$, $\gamma$)
Ekvipartisjonsprinsippet, telling av kvadratiske frihetsgrader, $C_V=\tfrac{f}{2}R$, $C_P=C_V+R$, $\gamma=C_P/C_V$, og kvante-«innfrysing» av frihetsgrader.
du skal telle hvor mange måter et molekyl kan lagre energi på, og derfra finne
varmekapasitetene og og forholdet mellom dem) forekommer i
om lag 9 av 10 sett (~90 %), i termohalvdelen, spørsmål 21–40. Prioritet:
høyeste — dette må sitte.
Sjangeren opptrer i tre former, og alle tre er korte:
1. Framlengs: gassen er oppgitt (enatomig, toatomig, lineær treatomig) → tell
frihetsgrader → regn , , .
2. Baklengs: eller er målt og oppgitt → finn antall
frihetsgrader → si hva slags molekyl det er.
3. Kvalitativt: hva skjer med når temperaturen heves så
vibrasjonsbevegelsen «vekkes»?
Dette kapitlet er også en flaskehals for resten av boka. Adiabatregningen i
kap. 7.1, hele kretsprosessen i Del 8 og entropien i
kap. 7.2 bruker , og i hver eneste
regnelinje. Har du feil , velter alt som følger — og de to gale
alternativene ligger alltid på lista, siden og er de to
verdiene som forekommer oftest.
To feller å kjenne nå. Felle #8 er å forbytte og , eller bruke
der hører. Felle #9 er feil telling av
frihetsgrader — særlig å glemme at hver vibrasjonsmode gir to bidrag, og at
vibrasjon er «frosset ut» ved romtemperatur.
Forkunnskaper — sist du var her
Dette kapitlet bygger direkte på kap. 6.1. Du trenger
fire ting derfra, og de står her ferdig oppfrisket:
Gassloven og de to konstantene. Regelen for hvilken du bruker: per mol → ,
per molekyl → . Dette kapitlet arbeider nesten utelukkende per mol.
Midlere kinetisk energi per molekyl, fra kinetisk gassteori. Legg merke til
strukturen i tallet: tre romretninger, og på hver. Det er
nettopp dette mønsteret som generaliseres i dette kapitlet.
Indre energi. Her skal erstattes av , der er antall
frihetsgrader — og det er hele kapitlet i én setning.
Fra videregående: begrepet varmekapasitet («hvor mye energi trengs for å
varme noe én grad») kan du ha møtt i Fysikk 1 eller Kjemi 1. Vi bygger det opp
fra grunnen her, men i gassform, der det finnes to varmekapasiteter og ikke
én.
⚠ Symbolvarsel — skifter betydning i dette kapitlet. I
kap. 5.2 var dempingskoeffisienten,
med enheten og typiske verdier 0,1–1. Fra nå av er
adiabateksponenten: helt dimensjonsløs, og alltid
mellom 1 og . Kjennetegnet som skiller dem hver gang: har størrelsen enhet, er
det dempingskoeffisienten. De to opptrer aldri i samme oppgave.
Og som i kap. 6.1: er temperatur i kelvin (ikke
periode), er trykk (ikke bevegelsesmengde), og er gasskonstanten
(ikke radius).
Løkke 1 — ekvipartisjonsprinsippet og hva en frihetsgrad er (~14 min)
Sett to like store gassflasker på samme kokeplate, den ene med helium og den
andre med karbondioksid. Begge inneholder like mange mol. Etter fem minutter er
heliumflasken varmere. Hvorfor?
Fordi molekylene i de to gassene har ulikt mange steder å legge energien.
Heliumatomet kan bare fly gjennom rommet — energien du tilfører, går rett til
translasjon, og temperaturen stiger raskt. Karbondioksidmolekylet kan i tillegg
rotere, og noe av energien går dit. Den energien merkes ikke på termometeret,
for temperaturen måler bare translasjonsbevegelsen. Du må derfor tilføre mer
energi for å heve temperaturen like mye.
Det er hele kapitlet i én observasjon. Nå skal vi gjøre den presis, og det krever
ett nytt begrep.
En uavhengig måte et molekyl kan lagre energi på. Tenk på det som en «lomme» for
energi: hver lomme fylles i gjennomsnitt like mye.
Et enkelt atom har tre lommer — bevegelse langs , og . Et molekyl
med to eller flere atomer har i tillegg lommer for rotasjon om ulike akser,
og for vibrasjon i bindingene mellom atomene.
Antall frihetsgrader kalles , og det er det ene tallet du trenger for å regne
ut indre energi, begge varmekapasiteter og for gassen. Derfor er
tellingen av selve ferdigheten i dette kapitlet — og den vanligste feilkilden
(felle #9 — feil telling av frihetsgrader).
energien
Prinsippet står på det utdelte arket i formen « per
frihetsgrad».
Navnet betyr «likedeling»: energien fordeler seg jevnt utover alle tilgjengelige
lommer. Vi har alt sett spesialtilfellet i
kap. 6.1 — der fant vi
for et atom, og det er nettopp
: tre romretninger, halve på hver.
Intuisjon: molekylene kolliderer milliarder av ganger i sekundet, og hver
kollisjon flytter litt energi mellom bevegelsesformene. Etter kort tid er
energien statistisk jevnt fordelt — akkurat som varme fordeler seg jevnt i en
metallstang. Ingen lomme er «favorisert».
En frihetsgrad er kvadratisk når energien i den er proporsjonal med
kvadratet av en koordinat eller en fart. De tre typene:
- translasjon: — kvadratisk i farten,
- rotasjon: — kvadratisk i vinkelfarten,
- vibrasjon: og — kvadratisk i både
fart og utslag.
Ordet «kvadratisk» er ikke pynt: det er nettopp de kvadratiske leddene som får
hver, og det er grunnen til at én vibrasjonsmode gir to
frihetsgrader. En vibrerende binding er en harmonisk oscillator (som i
kap. 5.1), og den lagrer energi i to former samtidig:
kinetisk i bevegelsen og potensiell i «fjæra». Begge er kvadratiske, og begge
teller.
Dette er felle #9 i en setning. Studenten som teller «én vibrasjon = én
frihetsgrad», får for lav og dermed feil og feil .
Tellingen, i den rekkefølgen du skal gjøre den
1. Translasjon: alltid 3. Enhver gasspartikkel kan bevege seg i tre
uavhengige retninger. Dette leddet er aldri frosset ut ved temperaturer der
stoffet er en gass.
2. Rotasjon: 2 eller 3.
- Enatomig gass (He, Ne, Ar): 0. Et punktformig atom har ikke noe
meningsfullt treghetsmoment å rotere med.
- Lineært molekyl (H₂, N₂, O₂, CO, og også CO₂, som er rett): 2.
Molekylet kan rotere om to akser på tvers av bindingsaksen — men rotasjon
om bindingsaksen teller ikke, for treghetsmomentet om den aksen er
forsvinnende lite.
- Ikke-lineært molekyl (H₂O, CH₄, NH₃): 3. Alle tre akser har et reelt
treghetsmoment.
Intuisjon for hvorfor den tredje aksen faller ut for et lineært molekyl:
treghetsmomentet er , som du kjenner fra
kap. 4.1. Ligger alle atomkjernene på aksen, er alle
praktisk talt null, og aksen «finnes ikke» som rotasjonsakse.
3. Vibrasjon: 2 per mode — men vanligvis frosset ut. Hver
vibrasjonsbevegelse i molekylet gir to kvadratiske frihetsgrader (kinetisk
pluss potensiell). Ved romtemperatur er vibrasjon nesten alltid inaktiv, og
skal ikke telles med med mindre oppgaven sier at temperaturen er høy nok. Vi
kommer tilbake til hvorfor i løkke 3.
Oppsummeringen du skal ha i fingrene:
| Molekyltype | Translasjon | Rotasjon | Vibrasjon (romtemp.) | |
|---|---|---|---|---|
| enatomig (He, Ar) | 3 | 0 | 0 | 3 |
| toatomig / lineært (N₂, O₂, CO₂) | 3 | 2 | 0 | 5 |
| ikke-lineært (H₂O, CH₄) | 3 | 3 | 0 | 6 |
| toatomig ved høy temperatur | 3 | 2 | 2 | 7 |
— naturlig pausepunkt —
Fire spørsmål, i denne rekkefølgen, og du er ferdig på tjue sekunder:
1. Er gassen enatomig? Da er , og du er ferdig.
2. Er molekylet lineært? (Alle toatomige er det, og CO₂ er det.) Legg til 2
for rotasjon: .
3. Er det ikke-lineært? (H₂O, CH₄, NH₃.) Legg til 3: .
4. Sier oppgaven at temperaturen er så høy at vibrasjon er aktiv? Legg til 2
per mode. For et toatomig molekyl er det én mode, altså .
Merk hva som ikke står i lista: antall atomer i molekylet er ikke i seg selv
svaret. CO₂ har tre atomer men som en toatomig gass, fordi det er
rett. H₂O har også tre atomer, men , fordi det er bøyd. Formen
avgjør, ikke antallet.
Finn antall frihetsgrader ved romtemperatur for hver av disse gassene, og
begrunn hvert svar med ett ord:
a) argon (Ar)
b) oksygengass (O₂)
c) karbondioksid (CO₂)
d) vanndamp (H₂O)
e) oksygengass ved , der vibrasjonsmoden er aktiv
treghetsmoment å tale om.
b) — toatomig, altså lineært. Tre translasjoner pluss to rotasjoner
(om de to aksene på tvers av bindingen). Vibrasjonen er frosset ut ved
romtemperatur.
c) — lineært. Dette er det svaret som overrasker: CO₂ har tre
atomer, men de ligger på en rett linje (O=C=O), så rotasjonsbildet er det samme
som for et toatomig molekyl. Antall atomer er ikke svaret; formen er.
d) — ikke-lineært. Vannmolekylet er bøyd, med en vinkel på om lag
mellom bindingene, så alle tre rotasjonsakser har et reelt
treghetsmoment. Tre translasjoner pluss tre rotasjoner.
e) — toatomig med aktiv vibrasjon. Tre translasjoner, to rotasjoner
og to for vibrasjonen: én for den kinetiske energien i svingningen og én for
den potensielle i bindingen.
Kontrollen som avslører feiltellingen din: regn for hvert
svar og se om tallet er kjent. Du skal få
, , , og for de fem. De to
første er de klassiske og ; får du noe helt annet, har du
sannsynligvis telt feil.
(Innstegsoppgave — ren telling, ingen regning.) Oppgi antall frihetsgrader ved
romtemperatur, og si i hvert tilfelle hvor mange som kommer fra translasjon og
hvor mange fra rotasjon.
a) helium (He)
b) nitrogengass (N₂)
c) metan (CH₄, som er en tetraeder og altså ikke-lineært)
d) karbonmonoksid (CO)
Løkke 2 — fra frihetsgrader til , , og (~16 min)
Nå har vi tallet . Fra det følger alt annet i tre skritt, og hvert skritt er
én linje.
Tre konsekvenser som avgjør oppgaver:
- avhenger bare av temperaturen (og av og ) — ikke av trykk eller
volum. Det gjaldt også i kap. 6.1; nå ser du hvorfor:
energien sitter i molekylenes egen bevegelse, ikke i hvor tett de står.
- Endringen er derfor alltid
uansett hvilken prosess gassen gikk gjennom. Dette er kanskje den mest
brukte enkeltrelasjonen i hele Del 7 og Del 8.
- For enatomig gass () blir , for toatomig ved
romtemperatur () blir . Bruker du på en
toatomig gass, blir svaret 40 prosent for lavt.
Varmekapasitet er energien som må tilføres for å heve temperaturen med én kelvin.
Molar varmekapasitet er per mol (enhet ),
spesifikk varmekapasitet er per kilogram (enhet
).
For en gass er ikke tallet entydig, og det er hele poenget: det avhenger av om
gassen får utvide seg eller ikke.
- Holder du volumet fast, går all tilført varme til indre energi.
- Holder du trykket fast, må gassen utvide seg mens den varmes, og da bruker
den en del av varmen på å gjøre arbeid mot omgivelsene. Da trengs det mer
varme for samme temperaturøkning.
Derfor er alltid, for enhver gass. En fast metallblokk har praktisk
talt ingen slik forskjell, fordi den nesten ikke utvider seg — det er derfor du
bare hørte om én varmekapasitet på videregående.
energi:
Verdiene for en- og toatomig gass står på det utdelte arket; den generelle
formen må du kunne bruke aktivt, for du må selv finne .
Tallene, med :
| tallverdi | ||
|---|---|---|
| 3 | ||
| 5 | ||
| 6 | ||
| 7 |
Legg tallene på minnet som størrelsesordener, ikke som pugg: en molar
varmekapasitet i et flervalgsalternativ som ligger på , , eller
er kandidat; ligger den på eller , er
den det ikke.
Utledningen som kreves aktivt:
Til dette trenger vi ett energiregnskap, som får sin fulle behandling i
kap. 7.1. Innholdet er enkelt og allerede kjent fra
mekanikken: tilført varme går til to ting — å øke gassens indre energi, og å
utføre arbeid mot omgivelsene når gassen utvider seg. Skrevet med den
fortegnskonvensjonen denne boka bruker hele veien:
Utvider gassen seg, er positiv; komprimeres den, er negativ.
Nå fører vi den samme gassen fra til på to måter.
Fast volum. Gassen kan ikke utvide seg, så og
Fast trykk. Nå utvider gassen seg. Arbeidet er kraft ganger vei, altså trykk
ganger volumendring:
Men fra gassloven ved fast trykk er . Og
er den samme som før, fordi indre energi bare avhenger av temperaturen:
Definisjonen av er , og dermed
Intuisjon: forskjellen mellom de to varmekapasitetene er nøyaktig arbeidet
gassen gjør når den får utvide seg — hverken mer eller mindre. Og for én mol og
én kelvin er det arbeidet . Det er den fysiske betydningen av gasskonstanten:
er utvidelsesarbeidet per mol per kelvin ved konstant trykk.
Legg merke til hvor lite som trengs: gassloven, energiregnskapet og at bare
avhenger av . Denne utledningen må du kunne gjøre aktivt — den er kort nok
til å skrives på tre linjer under tidspress, og den forklarer hvorfor
-formelen ser ut som den gjør.
Både og verdiene for en- og toatomig gass står på arket;
formen må kunne brukes aktivt.
De fire verdiene du møter, i tabellform:
| brøk | typisk gass | ||||
|---|---|---|---|---|---|
| 3 | He, Ar, Ne | ||||
| 5 | N₂, O₂, CO₂, luft | ||||
| 6 | H₂O-damp, CH₄ | ||||
| 7 | N₂ ved høy temperatur |
(Varmekapasitetene i .)
To ting å merke seg, og de er begge sjekker du kan bruke:
1. er alltid større enn 1, siden . Et alternativ med
er utelukket uten regning.
2. faller når vokser, og nærmer seg 1 for store . Flere
frihetsgrader betyr at utvidelsesarbeidet blir en mindre del av
totalregnskapet. Den største mulige verdien er derfor
for en enatomig gass.
Størrelsen er dimensjonsløs og ligger alltid mellom 1 og .
Navnet kommer av at er eksponenten i adiabatrelasjonen
, som du møter i
kap. 7.1 — en prosess der gassen ikke utveksler varme med
omgivelsene. Den samme eksponenten styrer hele kretsprosessregningen i Del 8.
⚠ Symbolkollisjon, gjentatt fordi den er bokas farligste: i
kap. 5.2 er dempingskoeffisienten, med
enheten . Begge står i eksponenter — der,
her — og det er nettopp derfor kollisjonen er farlig. Enheten
avgjør: har enhet, er det demping. Har den ingen, og ligger mellom 1
og 1,67, er det adiabateksponenten.
prosessen:
Den siste linja er det viktigste å ta med seg, og den overraskende: indre
energi regnes ALLTID med , også i en isobar prosess, også i en adiabat,
også langs en kretsprosess. Grunnen er at er en tilstandsfunksjon som bare
avhenger av — den «vet» ikke hvilken prosess du valgte.
hører bare der du regner varme ved konstant trykk. Å bruke i et
-regnestykke er felle #8 i sin reneste form, og forskjellen er
— nøyaktig arbeidet du feilaktig har tatt med.
En beholder inneholder nitrogengass ved
. Regn med romtemperaturoppførsel.
a) Finn , , og .
b) Finn den indre energien.
c) Gassen varmes ved fast volum. Hvor mye varme
trengs, og hvor mye øker den indre energien?
d) Samme oppvarming, men nå ved fast trykk. Hvor mye varme trengs? Hva
er differansen mot c), og hva er den fysisk?
rotasjoner, vibrasjonen frosset ut. .
b)
Kontroll med den andre veien:
Samme tall, som det må være siden .
Hadde du brukt (enatomig), ville du fått , altså
40 prosent for lite. Det er felle #9 i tall.
c) Fast volum betyr :
og hele denne varmen går til indre energi:
d) Fast trykk:
Differansen er
og den skal være nøyaktig :
Hva differansen er fysisk: det er arbeidet gassen gjør på omgivelsene når
den får utvide seg mens den varmes. Legg merke til at er den samme
i c) og d) — i begge tilfeller — fordi temperaturøkningen er
den samme og indre energi bare avhenger av temperaturen. Det er varmen som er
ulik, ikke energiendringen.
Benevningskontroll:
Regn ut , og
med tallverdier for
a) en enatomig ideell gass,
b) en toatomig ideell gass ved romtemperatur.
c) Hvor mange prosent større er enn i hvert av de to tilfellene,
og hvorfor er prosenten ulik når differansen er den samme?
til .
a) Finn den indre energien før og etter.
b) Finn , og kontroller svaret med .
c) Hvor mye varme trengs hvis oppvarmingen skjer ved fast volum? Og ved fast
trykk?
Løkke 3 — baklengs, og hvorfor vibrasjon er «frosset ut» (~16 min)
Halvparten av eksamensspørsmålene i denne sjangeren går motsatt vei: du får
en målt eller en målt , og skal finne ut hva slags molekyl
gassen består av. Det er en to-linjers øvelse, men den krever at du kan snu
formlene.
Begge må kunne brukes aktivt — de står ikke ferdig snudd på arket.
Slik bruker du dem under tidspress. Svaret skal bli et heltall (3, 5, 6
eller 7). Får du , er svaret 5, og desimalene er måleusikkerhet eller
avrunding i den oppgitte verdien. Får du derimot , har du sannsynligvis
regnet feil — eller gassen er ikke ideell.
Kontrollen som fanger regnefeil: de fire mulige svarene svarer til
, , og , altså ,
, og . Ligger den oppgitte
verdien mellom to av dem, er det et fingerpek om at vibrasjonsmoder er delvis
aktive — se advarselen om reelle gasser lenger ned.
kvantisert, altså bare tilgjengelig i bestemte porsjoner. En frihetsgrad kan
først bære energi når den typiske termiske energiporsjonen er stor nok til
å løfte molekylet opp til neste tilgjengelige nivå.
(Her betyr «er av samme størrelsesorden som eller større enn», og
avstanden mellom to nabo-energinivåer i moden.)
Rekkefølgen følger av at nivåavstandene er ulike: rotasjon har små
nivåavstander og vekkes ved lave temperaturer (for hydrogen rundt hundre kelvin),
mens vibrasjon har store nivåavstander og krever noen tusen kelvin. Derfor
ligger romtemperatur på det midtre platået for praktisk talt alle toatomige
gasser, og derfor er standardsvaret.
Du skal kjenne intuisjonen, ikke regne på kvantenivåene. Det som kan spørres
om, er retningen: stiger med temperaturen, aldri motsatt, og
trappetrinnene kommer i rekkefølgen translasjon → rotasjon → vibrasjon.
En ukjent ideell gass har målt molar varmekapasitet
ved romtemperatur.
a) Hvor mange aktive frihetsgrader har molekylet, og hva slags molekyl er det
sannsynligvis?
b) Finn og .
c) Temperaturen heves til noen tusen kelvin, slik at vibrasjonsmoden vekkes.
Hva blir de nye verdiene for , og ?
d) En annen gass har målt . Hvor mange frihetsgrader har
den?
Rask vei til tall.
Fem frihetsgrader ved romtemperatur betyr tre translasjoner og to rotasjoner,
altså et lineært molekyl — en toatomig gass som N₂ eller O₂, eller et rett
treatomig som CO₂. Desimalene er avrunding i den oppgitte verdien; svaret skal
være et heltall.
b)
Kontroll fra : ✔ — de to veiene stemmer,
og at de gjør det, bekrefter at tellingen i a) var riktig.
c) Vibrasjonsmoden gir to frihetsgrader (kinetisk og potensiell), så
går fra 5 til 7:
Varmekapasiteten stiger med 40 prosent, mens faller fra
til — altså prosent lavere.
Hvorfor faller når varmekapasiteten stiger? Fordi differansen
er uendret, mens begge tallene blir større. Forholdet mellom to
tall som vokser med samme differanse, nærmer seg 1.
d) Snu -formelen:
Sju frihetsgrader — altså en toatomig gass med aktiv vibrasjon, eller et større
molekyl. Merk hvor følsom denne regningen er: hadde du rundet til
, ville du fått , og til ville du fått .
Nevneren er en liten differanse mellom to tall nær hverandre, og der forsvinner
sifrene fort. Behold alle sifrene i helt fram til slutt — dette er
et av stedene i boka der avrundingsdisiplinen faktisk avgjør svaret.
En ideell gass har målt molar varmekapasitet
.
a) Finn antall frihetsgrader.
b) Finn og .
c) Hva slags gass kan dette være, og hva sier svaret om temperaturen?
En gass har målt .
a) Finn antall frihetsgrader.
b) Finn og .
c) En medstudent runder til før hun regner. Hvor mye endrer
det svaret i a), og hva er lærdommen?
a) Hvor mye varme trengs ved fast volum?
b) Hvor mye trengs ved fast trykk?
c) Vis at differansen er lik arbeidet gassen gjør i b), uten å regne
arbeidet fra .
d) Hva er i hvert av de to tilfellene?
Rask vei til tall (MC-oppskrift)
1. Hvilken lov? Hele kapitlet henger på ett tall: . Er gassen oppgitt →
tell (3 enatomig, 5 lineært, 6 ikke-lineært, +2 per aktiv
vibrasjonsmode). Er oppgitt → . Er oppgitt →
.
2. Hvilken ene regnelinje? Skriv ned som eget mellomresultat, og les
resten rett av: , ,
, , . Fem
uttrykk, ett tall inn.
3. Hva hentes hvor? og for en- og toatomig gass, ,
og « per frihetsgrad» står på det utdelte
arket. Det som må kunne brukes eller utledes aktivt, er (i) tellingen av
for et gitt molekyl, (ii) de snudde formene og
, og (iii) utledningen av fra
energiregnskapet. Rottmann trenger du ikke her.
4. Hvor mange siffer? Fire gjennom kjeden. Med ett unntak som er verdt å
framheve: i deler du på en liten differanse, og der
trenger du alle sifrene har. Rund aldri før du er ferdig.
5. Hva sjekker du før du krysser av? (i) Er et heltall (3, 5, 6, 7)?
(ii) Er , og er differansen nøyaktig ? (iii) Ligger
mellom 1 og ? (iv) Ba oppgaven om ? Da er det
som gjelder, uansett prosess. (v) Ligger -verdien i nærheten av
, , eller ?
En ideell gass
har . Hva er for gassen?
A · B · C · D ·
E · F
Oppgi bare bokstavsvaret.
(Kvalitativ oppgave — figurlesing.) Se på trappekurven for tidligere i
kapitlet.
a) Hvorfor stiger kurven i trinn og ikke jevnt?
b) Hvorfor kommer rotasjonstrinnet før vibrasjonstrinnet?
c) Kan kurven noen gang gå ned når temperaturen stiger? Begrunn.
(Kvalitativ oppgave.) Målinger på karbondioksid ved romtemperatur gir
, mens
ekvipartisjonsmodellen med forutsier .
a) Hvor stort er avviket i prosent?
b) Hva er den fysiske forklaringen?
c) Hva forteller dette om hvordan du skal svare på et
eksamensspørsmål om for karbondioksid?
En beholder inneholder
helium og nitrogengass, i termisk
likevekt ved romtemperatur.
a) Finn den effektive molare varmekapasiteten for blandingen, altså
varmekapasiteten per mol gass i beholderen.
b) Finn og for blandingen.
c) Kontroller med en uavhengig regnemåte.
d) Ligger der du forventer? Begrunn med en grense-betraktning.
). Regelen er kort: bruker ALLTID , uansett prosess.
hører bare der du regner varme ved konstant trykk. Bruker du i et
-regnestykke, er svaret feil med nøyaktig — altså med
arbeidet du feilaktig har regnet med.
Å bruke feil . hører til enatomig gass,
til toatomig ved romtemperatur. Dette er den enkeltfeilen som
velter flest oppgaver i Del 7 og Del 8, fordi står i en eksponent i
adiabatrelasjonen: en liten feil i blir en stor feil i svaret. Skriv
alltid ned hvilken gass det er, og hvilken du har telt, før du bruker
.
Å telle vibrasjon som én frihetsgrad (felle #9 — feil frihetsgradstelling).
Én vibrasjonsmode gir to: kinetisk energi i bevegelsen og potensiell energi i
bindingen, og begge er kvadratiske. Feilen gir i stedet for 7, og dermed
i stedet for .
Å telle vibrasjon med ved romtemperatur. Ved vanlige temperaturer er
vibrasjonen frosset ut. Standardsvaret for en toatomig gass er , ikke 7 —
med mindre oppgaven eksplisitt sier at temperaturen er høy.
Å telle atomer i stedet for å se på formen. CO₂ har tre atomer men ,
fordi molekylet er rett. H₂O har tre atomer og , fordi det er bøyd. Det er
geometrien som avgjør hvor mange rotasjonsakser som finnes.
Å regne per molekyl der oppgaven spør per mol. per
frihetsgrad per molekyl, per frihetsgrad per mol. Feilen
gir en faktor , og avsløres av tierpotensen.
Og avrundingsfellen (felle #16). Dette kapitlet har ett sted der avrunding
faktisk avgjør svaret: , der nevneren er en liten differanse
mellom to tall nær hverandre. Runder du til , går
fra til — nok til å velge feil heltall. Regelen: rund aldri
før sluttsvaret. Det samme gjelder når du går motsatt vei og
-verdien skal brukes i en eksponent i Del 7: bruk , ikke
, hvis oppgavens alternativer ligger tett.
Begrepsbank
Begrepsbanken er flashcard- og repetisjonsstoff — den gjentar det du nettopp har
lest. Hopp trygt over ved førstegangslesing; tidsanslaget for kapitlet gjelder
kjernestoffet.
med varmekapasitetene i , og indre energi
.
Dette er den største -verdien som finnes for en ideell gass, og et
nyttig ytterpunkt: får du i en oppgave, har du regnet feil.
Enatomige gasser er også de som best oppfyller ideell-gass-antakelsene, siden
edelgassatomer nesten ikke tiltrekker hverandre.
blanding av de to første. Translasjon pluss to rotasjoner:
og .
Dette er standardtilfellet i eksamensoppgaver, og verdien
er den du kommer til å bruke oftest i Del 7 og Del 8. Merk at
også rette treatomige molekyler som CO₂ havner her i modellen, siden
rotasjonsbildet er det samme.
vibrasjonsmoden og gir to ekstra frihetsgrader:
Legg merke til retningen: og stiger, mens faller mot
1. Grunnen er at differansen er den samme, mens begge tallene
blir større — forholdet mellom to voksende tall med fast differanse nærmer seg 1.
Dette er en yndet kvalitativ variant av sjangeren: «hva skjer med når
vibrasjonen vekkes?»
Skillet som bestemmer om rotasjon gir 2 eller 3 frihetsgrader:
- Lineært (alle atomkjerner på én rett linje): H₂, N₂, O₂, CO, og CO₂.
Rotasjon om bindingsaksen har forsvinnende treghetsmoment og teller ikke, så
rotasjon gir 2. Med translasjon blir .
- Ikke-lineært (bøyd eller romlig): H₂O (bøyd, om lag ), CH₄
(tetraeder), NH₃ (pyramide). Alle tre akser har reelt treghetsmoment, så
rotasjon gir 3, og .
Begrunnelsen ligger i treghetsmomentet fra
kap. 4.1: ligger alle massene på aksen, er alle
avstandene null, og aksen finnes ikke som rotasjonsakse. Antall atomer er ikke
kriteriet — formen er.
Begge må kunne brukes aktivt — de står ikke ferdig snudd på formelarket.
Svaret skal være et heltall (3, 5, 6 eller 7); desimaler er måleusikkerhet
eller avrunding. Den andre formelen er den følsomme: nevneren er en liten
differanse, så en avrunding i s tredje siffer flytter i første
siffer. Med får du eksakt 5; med også; men med
mot går fra til .
tall:
Følgene, satt opp parvis:
Velg etter hva oppgaven spør om. En molar varmekapasitet ligger på
–; en spesifikk ligger på hundrevis eller
tusenvis av . Tierpotensen avslører feilvalget.
med enheten . Omregningen går via den molare massen.
For luft (i praksis toatomig, ) blir
et tall som brukes i varmetransportregning i Del 9. Merk at er
den formen du kanskje kjenner fra videregående, der skillet mellom og
sjelden ble nevnt — for væsker og faste stoff er forskjellen liten, for gasser er
den stor.
Temperaturen der en frihetsgrad begynner å bidra, altså der
. Størrelsesordener for hydrogengass:
- rotasjon: noen titalls til om lag hundre kelvin,
- vibrasjon: noen tusen kelvin.
Dette er kjenne-til-stoff i denne boka: du skal vite at rekkefølgen er
translasjon → rotasjon → vibrasjon, og hvorfor. Du skal ikke regne på
nivåavstandene, og eksamensspørsmålene gjør det heller ikke — de spør om
retningen: hva skjer med og med når temperaturen heves.
Grunnen til at rekkefølgen er som den er: rotasjonsnivåene ligger tett fordi
treghetsmomentet er relativt stort, mens vibrasjonsnivåene ligger langt fra
hverandre fordi bindingen er stiv. En stiv fjær har høy egenfrekvens — samme
sammenheng som i kap. 5.1.
Bokas navn på oppgaveformen der du skal telle frihetsgrader og derfra finne
, og — eller gå baklengs fra en målt verdi. Den forekommer i
om lag 9 av 10 sett (~90 %) og hører til termohalvdelen, spørsmål 21–40.
Prioritet: høyeste.
Oppskriften er alltid: (1) tell — 3 for enatomig, 5 for lineært, 6 for
ikke-lineært, pluss 2 per aktiv vibrasjonsmode; (2) les av
, , ; (3) er en verdi
oppgitt, snu med eller ; (4) sjekk at er et
heltall, at , og at ligger mellom 1 og .
To beslektede feil som velter mest i Del 7 og Del 8:
1. der hører. Regelen: alltid,
uansett prosess, fordi indre energi bare avhenger av temperaturen. hører
bare i varme ved konstant trykk. Feilen gir et avvik på nøyaktig .
2. der hører (eller omvendt). Fordi
står i en eksponent i adiabatrelasjonen ,
forsterkes feilen: en gass komprimert til halve volumet får
ganger trykket med riktig , men
ganger med feil. Det er 26 prosent forskjell, og begge
tall står typisk på alternativlista.
Motgiften er en vane: skriv gassen, og ned som tre korte ord før
du begynner å regne.
De tre variantene, i den rekkefølgen de forekommer:
1. Vibrasjon telt som én i stedet for to. Hver mode gir to kvadratiske
frihetsgrader — kinetisk og potensiell.
2. Vibrasjon telt med ved romtemperatur. Den er frosset ut. Standardsvaret
for en toatomig gass er .
3. Atomer telt i stedet for form. CO₂ har tre atomer men er rett, altså
; H₂O har tre atomer og er bøyd, altså .
Sjekken som fanger alle tre: regn og se om tallet er kjent
(, , eller ). Får du noe annet, tell om.
Bokas farligste symbolkollisjon, fordi begge betydningene står i eksponenter.
I Del 6–10 er adiabateksponenten: helt
dimensjonsløs, alltid mellom 1 og , og den står i
og .
I Del 5 er dempingskoeffisienten: enheten er
, typiske verdier 0,1–1, og den står i .
Skilleregelen, som alltid virker: har størrelsen enhet, er det
dempingskoeffisienten. Er den et rent tallforhold mellom 1 og 1,67, er det
adiabateksponenten. De opptrer aldri i samme oppgave — mekanikk og termofysikk
er ulike halvdeler av settet.
Ekvipartisjon er en modell, og den har tre kjente avvik du bør kunne
gjenkjenne:
1. Delvis vekte moder. Karbondioksid har en bøyemode med uvanlig liten
nivåavstand, og målt ved
romtemperatur ligger derfor mellom og
. Modellen forutsier .
2. Reelle gasser ved høyt trykk. Da bidrar tiltrekningskreftene mellom
molekylene til den indre energien, og avhenger ikke lenger bare av .
Dette er van der Waals-modellens område (Del 10).
3. Faste stoff og væsker. Der gjelder andre modeller; ekvipartisjon i denne
formen er en gassmodell.
Hva du gjør på eksamen: svar med modellen, med mindre oppgaven oppgir en
målt verdi. Oppgir den en målt verdi som ikke passer med noe heltallig , er
det et signal om at en mode er delvis aktiv — og da regner du videre med
målingen.
Fire rader, og de dekker praktisk talt alle oppgavene:
| Gass | ||||
|---|---|---|---|---|
| 3 | He, Ar, Ne | |||
| 5 | N₂, O₂, CO₂, luft | |||
| 6 | H₂O-damp, CH₄ | |||
| 7 | toatomig, høy temperatur |
(Varmekapasiteter i .)
Verdiene står på formelarket for de to første radene, så dette er ikke
puggestoff — men det er verdt å kjenne størrelsesordenen, slik at du kan
stryke urimelige flervalgsalternativer på ett blikk. To sjekker som følger av
tabellen: er alltid , og faller når vokser.
En ekstensiv størrelse vokser med mengden stoff: indre energi , volum ,
stoffmengde , total varmekapasitet. En intensiv størrelse gjør ikke det:
trykk , temperatur , molar varmekapasitet , adiabateksponent .
Skillet er nyttig av to grunner. For det første legger ekstensive størrelser
seg sammen i en blanding: total varmekapasitet er , og
molarverdien for blandingen finnes ved å dele på . Intensive
størrelser kan ikke summeres — du kan ikke legge sammen to temperaturer.
For det andre er det en enhetssjekk: står «mol» i nevneren av enheten, er
størrelsen intensiv (per mol), og da må du gange med stoffmengden før du
sammenligner med en energi i joule.
21 prosent), og begge er toatomige. Derfor oppfører luft seg som en toatomig
ideell gass ved vanlige temperaturer:
med varmekapasitetene i , og med effektiv molar
masse .
Dette er verdt å ha klart, fordi luft er innpakningen i svært mange oppgaver —
en sykkelpumpe, en dieselmotor, en yttervegg, en varmepumpe. Når en oppgave
sier «luft» uten mer, er svaret. At blandingen består av
to ulike gasser, endrer ingenting her, siden begge har samme .
Dette kapitlet er skrevet av Anthropics toppmodeller (Claude Opus og Claude Fable) og er foreløpig ikke manuelt gjennomgått — kvalitetskontrollen gjøres av uavhengige KI-agenter, og innmeldte feil rettes fortløpende. Funnet en feil? Meld fra, så retter vi den. Les mer om hvordan innholdet lages.
Skolesaga er en uavhengig læringsressurs og er ikke tilknyttet eller godkjent av Norges teknisk-naturvitenskapelige universitet. Dette er ikke offisielt studiemateriell. Les mer.